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Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas ...
Andrade, Emilene Maria de
Análise conformacional e estudo das interações eletrônicas em alfa-etilsulfonilacetofenonas-orto-substituídas e o estudo do rearranjo oxidativo de alfa-etiltioacetofenonas-orto-substituídas
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Autor: Andrade, Emilene Maria de
Acervo: (us) Universidade de São Paulo
Categoria: Mestrado
Resumo: A presente dissertação relata o estudo conformacional das α.-etilsulfonilacetofenonas-orto-substituídas o-X-Φ.-C(O)CH2SO2Et (X = OMe 1, Me 2, F 3, Cl 4, Br 5 e NO2 6) através do estudo da banda da carbonila no IV em solventes de polaridade crescente, apoiado por cálculos ab initio HF/6-31G**. A comparação entre a freqüência e a intensidade dos componentes do dubleto em tetracloreto de carbono com os dados correspondentes dos cálculos indicaram que o componente de mais alta freqüência corresponde ao confôrmero quasi-cis (anti) para 1 e 3 e quasi-gauche (sin) para 2. Já, nos derivados 4 e 5, o referido componente corresponde aos confôrmeros gauche2 (sin) e no nitro-derivado 6 relaciona-se com o confôrmero gauche2 (conc. 17%). O componente de baixa freqüência do dubleto está relacionado com a conformação mais estável gauche, i.e. gauche(anti) para 1 e 3. e gauche (sin) para 2. Nos derivados 4 e 5 o referido componente refere-se aos confôrmeros gauche1 (anti) e no nitro-derivado 6 corresponde ao confôrmero gauche1 (conc. 83%). Estes dados são discutidos em termos de interações orbitalares (transferência de carga) e eletrostáticas entre pares de átomos com carga oposta e as variações das propriedades eletrônicas e estéricas de cada substituinte em orto. Genericamente, as interações que agem em maior ou menor extensão nas duas conformações mais estáveis da série são: Oδ.-SO2...Cδ.+CO, Oδ.-CO...Sδ.+SO2, Xδ.-...Cδ.+CO, Xδ.-...Hδ.+CH2, Oδ.- CO...Hδ.+Ph, Oδ.-CO...H´δ.+ Et. Já, os contatos curtos entre Oδ.-SO2...Oδ.-CO, para os derivados, 1-3 e 6 e entre Oδ.-CO...Xδ.-,para os derivados 4 e 5, que ocorrem no confôrmero de mais alta freqüência são r
