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Comasseto, Joao Valdir

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Resumo: Como extensão de um trabalho recentemente iniciado em nosso laboratório, foram preparados tetrahalogenoarilteluratos (IV) de amônio, sulfônio, selenônio, arsônio e iodônio. Os compostos foram obtidos tratando-se os trihaletos de ariltelúrio com haletos de amônio, sulfônio, selenônio, arsônio e iodônio em solvente orgânico. Os mesmos compostos podem ser preparados empregando-se ácidos halogenídricos como meio reagente. Reações de troca iônica foram efetuadas, permitindo a interconversão dos ânions complexos. Reações com resinas trocadoras de íons e medidas de condutância molar apoiam a natureza iônica dos compostos. A estrutura do ânion foi discutida de acordo com a teoria das repulsões entre os pares de elétrons da órbita de valência. A simetria C<SUB>4v</SUB> foi sugerida, apoiada em dados espectroscópicos infravermelho e Raman em estado sólido e em solução.

Novas especíes aniônicas do telúrio (IV)

Comasseto, Joao Valdir

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Resumo: Não consta resumo na publicação.

Reagentes de S, Se, Te e P em síntese orgânica

Comasseto, Joao Valdir

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Resumo: Tetrahalogenoarilteluratos (IV) foram preparados e suas propriedades químicas e espectrais estudadas. Com base nos espectros Raman e infravermelho foi sugerida a estrutura piramidal quadrada para o ânion complexo. A reação de Wittig entre (fenilseleno)fosforanas e compostos carbonílicos foi investigada. A reação com cetonas, β.-dicetonas e β.-ceto-ésteres, ao invés do produto normal de uma reação de Wittig, forneceu compostos carboní1icos α.-fenilseleno substituidos. O mecanismo desta reação foi estudado. (Fenilseleno)fosfonatos substituidos foram preparados por alquilação do (fenilseleno)metildietilfosfonato, obtido pela reação entre selenofenóxido de sódio e iodometildietilfosfonato. Reação do carbânion (fenilseleno)fosfonato com compostos carbonílicos forneceu os selenetos vinílicos esperados com bons rendimentos. Estudou-se a influência do solvente e da presença de sais de lítio no decurso estérico das reações de (fenilseleno)fosforanas e fosfonatos com aldeídos. Foi realizado um estudo crítico dos modelos propostos na literatura para explicar o decurso estérico das reações de Wittig e Horner Emmons. Investigou-se a adição de selenofenol a acetilenos. A temperatura ambiente formou-se exclusivamente o isômero Z, à temperatura elevada (130°.) formou-se uma mistura de estereoisômeros. Redução de (fenilseleno)acetilenos, preparados a partir dos acetiletos de lítio correspondentes e brometo de fenilselenenila, forneceu selenetos vinílicos de configuração E. Selenetos vinílicos nos quais R≠.H são hidrolisados facilmente, usando-se ácido trifluoroacético ou cloreto de mercúrio em acetonitrila e água, fornecendo as cetonas correspondentes com bons rendimentos.

Selenofosforanas e selenofosfonatos: preparação e reativid ...

Comasseto, Joao Valdir